Síntesis de 2-alouilamin0-2-desoxi-heptononitrilos II. Síntesis de 2-desoxi-2-propil (o isopropil) amino-heptononitrilos

Description

5e han obtenido los 2-desoxi-2-propilamino-heptononitrilos de configuraciones 0-glicero-L-gluco (la). 0-glicero-D-ido (lla) y 0-glicero-D-galacto (lila) , y el 2-desoxi-2-isopropilami­ no-0-g/icero-L-gluco-heptononitrilo (le) por tratamiento de la mezcla de la hexosa y la amina adecuadas con cianuro de hidrógeno anhidro. Las mismas sustancias y el 2-desoxi-2-isopropilamino-D­ g/icero-0-ido-heptononitrilo Ole) se han preparado también a partir de la glicosilamina correspondien­ te, previamente aislada. Se estudian las estructuras y las configuraciones anoméricas de las glicosilami­ nas empleadas. La acetilación de la N-propil- 0-galactopiranosilamina (!Va) y de la N-propii.P,D-glu­ copiranosilamina (Va) conduce a los correspondientes pentaacetil derivados, IVb y Vb, cuyos análisis elementales y propiedades espectroscópicas están de acuerdo con las estructuras y configuraciones anoméricas propuestas. A las sustancias la, lla, lila, le y llc se les asigna la configuración 2,3-treo, de acuerdo con los antecedentes bibliográficos (4) sobre compuestos análogos. Sus estructuras se confir­ man por métodos Hsicos y químicos. La benzoilación de los 2-desoxi-propilamino-heptononitrilos (la, !la y lila) produce los correspondientes derivados hexabenzoilados, mientras que los 2-desoxi-2-isopro­ pilamino-heptononitrilos (le y llc) no se benzo ílan en el nitrógeno. Se atribuye este hecho a efectos estéricos.

Abstract

Treatment of a mixture of the suitable hexose and amine with dry hydrogen cyanide affords the 2-deoxy-2-propyl -amino-heptononitriles with 0-glycero-L-gluco (la), D-glycero-D-ido Ola) and D-glycero-0-galacto (lila) configurations, and the 2-deoxy-2-isopropylamino-D-g/ycero-L-g/uco hep o on1tnle (le). These _substances and the 2-deoxy-2-isopropylamino-D-g/ycero-D-ido-hepto­ nonltrtle ( llc) are also obtamed from the corresponding glycosylamines, previously isolated. The structures and anomeric configurations of the employed glycosylamines are studied. Acetylation of the N-propyi.P,D-galecto·pyranosylamine (IVa) and N-propyi.P,O-glucopyranosylamine (Val leads to the corr spondin pentaacetyl derivativas, IVb and Vb, whose elemental analyses and spectral data are cons1stent w1th the proposed structures and anomeric configurations. According to bibliographic antecedents (4) for analogous compounds, the 2,3-threo configuration is assigned to the substances la, lla, lila, le, and IIc. The1r structures are confirmed by physical and chemical methods. Benzoylation of _the_ 2-deoxy-2-propylamino-heptononitriles (la, lla, and lila) yields the respective hexabenzoyl d nvat1ves, whereas the 2-deoxy-2-isopropylamino-heptononitriles (le, and llc) are not benzoylated at n1trogen. This fact is atributed to steric effects

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